2005選秀大會力壓Chris Paul與Deron Williams成為榜眼，一人之下萬人之上，這一幕是Marvin Williams NBA生涯的開端，卻也是僅有的少數亮點之一。
身為已經在聯盟打滾14年的老將，年少就成名的Marvin在高中就讀Bremerton時，場均可以砍下28.7分15.5籃板，附帶5助攻5阻攻，如此恐怖的成績單讓他迅速竄紅，成為各路球探的關注焦點。而進入北卡後，雖然因為球隊體系原因，平均僅出賽22分鐘，但他依舊能在有限的時間內貢獻11.3分6.6籃板的火力，加上被教練、同儕、媒體們齊聲讚賞的謙虛、低調，以及NCAA總決賽投進致勝一擊的大心臟表現，Marvin一躍成為2005梯的選秀狀元熱門。
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儘管當時老鷹陣中已有位置相同的Josh Childress, Al Harrington, Josh Smith等人，但看著Marvin令人口水的傲人天賦與光明的前景，老鷹還是狠下心，放棄補強球隊最薄弱的控球後衛的機會，豪賭一把。「他是我執教過最特別的球員，不只是他的謙虛，凝聚球隊的力量還有對萬事萬物都感恩的成熟心態，一個不可限量、令人難以置信的運動員，我相信他將會是這個聯盟不可或缺的一員，並且能夠擁有長壽的職業生涯。」在Marvin被老鷹選走後，他的大學教練Roy Williams如此說。
挾帶著ACC年度最佳新秀，並以榜眼之姿空降亞特蘭大，Marvin隨即展現他即戰力的價值，24分鐘8.5分4.8籃板，成功入選該季年度新秀第二隊，對於僅有26勝的老鷹來說，是少數值得安慰的好消息，而Marvin看起來，也似乎將要成為震動聯盟的新勢力。
儘管Marvin很快便在個人的生涯第三年達到15分6籃板的合格先發水準，但這卻也是他數據最好的一年。效力亞特蘭大7個年頭，Marvin從未是老鷹衝鋒陷陣的首選，陣中的Joe Johnson和Josh Smith不論是在帶領球隊的心氣，或是在場上的攻擊欲望，都要比Marvin來地更為有侵略性。
並且老鷹雖然是季後賽常客，但多次倒在首輪及次輪的結果委實不能令球迷及管理層滿意，亟欲做出改變的老鷹，不只將陣中主將Joe Johnson交易至籃網，Marvin也在一個月後與爵士後衛Devin Harris互換東家，正式開啟雙方的新篇章。簡而言之，Marvin在老鷹的這段時日，偶有佳作但並沒有成為球隊心中的Mr. Right。
來到鹽湖城，Marvin彷彿撞上一堵牆，主要數據跌落到生涯最低(23.7分鐘7.2分3.6籃板)，雖然在場上依舊兢兢業業幹好自己的本分，不論先發或是替補上陣都任勞任怨，但效力爵士兩年，不只球隊皆無緣季後賽，他在場上的掙扎也被球評與球迷們看在眼中，更有甚者認為，Marvin已不適合當今聯盟的風格，或許將要落得海外討生活的命運。
但這兩年雖然是Marvin生涯的低谷，卻也並非沒有收穫。隨著邁阿密熱火奪冠，小球風格徹底改變了整個聯盟的生態，Marvin也跟上這股風潮，在內線有Al Jefferson, Paul Millsap, Derrick Favors, Enes Kanter等人鎮守下，他開始增加自己在外線的威脅，每場能夠以3成45的命中率貢獻一顆三分，在每場平均只出手8次的情況下，實屬難能可貴；加上他本就不弱的防守能力，Marvin知道他的NBA生涯不會就此結束。
儘管在猶他只待了兩年，Marvin對這個摩門教聖地還是有非常美好的回憶，「我們的戰績並不出彩，但鹽湖城的球迷們是如此熱情，他們一如既往地支持我們，所有猶他居民都以爵士隊為榮，對於球員而言，這裡絕對是可以認真打球的好地方。」
2013-14夏天，隨著與爵士的合約走完，與此同時夏洛特山貓也正式走進歷史，重拾黃蜂名號。對於Marvin來說，這是非常特別的時刻；一直以來他對北卡州有獨特的情感，「北卡就像我的第二個家，這裡有我大學時期的回憶，當我從北卡羅萊納大學離開時，我就非常想為夏洛特效力，這樣能夠離教堂山更接近一些。現在這個機會出現在我眼前，我在黃蜂身上看到了某些特別的部分(something special)，我想成為這座城市的一份子。」2年1400萬，Marvin在9年後重返故地，有趣的是該年Marvin除了加盟黃蜂，也回到母校參加自己的畢業典禮，將當時未完成的學業畫下完美句點。